1 范圍
本標準適用于各類腐植酸原料及產品pH值的測定。
2 規范性引用文件
下列文件對于本標準的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本標準。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本標準。
NY/T 1121.2-2006 土壤檢測 第2部分：土壤pH的測定
NY/T 1377-2007 土壤pH的測定
3 術語和定義
3.1 pH值
亦稱氫離子濃度指數、酸堿值，是用氫離子活度的負對數表示溶液酸堿程度的方法。
3.2 pH計的斜率
每變化1 pH值產生電位的變化量，通常用mV/pH或％表示。
3.3 pH計的E0
又稱“零電位”，通常是指pH為7時的電位值。
3.4 pH計的兩點標定
用兩種pH標準緩沖溶液進行的儀器校準。
4 方法原理
其理論依據來自于Nernst方程：
E=E0 + 2.30259RT/F?logαH+
E=E0 - 2.30259RT/F?pH
式中：E——電池反應在絕對溫度T及H+某一活度時的電位差(V)；
E0——氫的標準電極電位(V)；
R——氣體常數8.314472[J/(K·mol)]；
T——絕對溫度(K)；
F——法拉第常數(96500庫侖)；
αH+——氫離子活度(mol/L)。
pH計進行pH值測量的原理就是利用電位分析法，建立H+活度與電位差之間的關系，通過測量原電池的電流進行pH值的測量。電位分析法所用的電極被稱為原電池。當把分離電極或復合電極插入腐植酸懸濁液時，構成一原電池。通過測定電極的電位差確定試液中的H+活度，其負對數即為pH值，在pH計上直接讀出。
5 儀器和設備
5.1 pH計：0.1～0.01等級
5.2 分離電極或復合電極
5.3 攪拌器：磁力攪拌器
6 試劑和溶液
本標準所用水為去除CO2的二級蒸餾水或去離子水，電導率≤2 μs/cm。
6.1 鄰苯二甲酸氫鉀：基準試劑
6.2 磷酸氫二鈉：基準試劑
6.3 磷酸二氫鉀：基準試劑
6.4 硼砂(Na2B4O7·10H20)：基準試劑
6.5 氯化鉀：分析純
6.6 pH 4.01(25 ℃)標準緩沖溶液
稱取經110～120 ℃烘干2～3 h的鄰苯二甲酸氫鉀(6.1)10.21 g溶于水，移入1 L容量瓶中，用水定容，貯于塑料瓶。
6.7 pH 6.87(25 ℃)標準緩沖溶液
稱取經110～130 ℃烘干2～3 h的磷酸氫二鈉(6.2)3.53 g和磷酸二氫鉀(6.3)3.39 g溶于水，移入1 L容量瓶中，用水定容，貯于塑料瓶。
6.8 pH 9.18(25 ℃)標準緩沖溶液
稱取經平衡處理的硼砂(Na2B4O7·10H20)3.80 g溶于水，移入1 L容量瓶中，用水定容，貯于塑料瓶。
6.9 硼砂的平衡處理
將硼砂放在盛有蔗糖和食鹽飽和水溶液的干燥器內平衡兩晝夜。
6.10 3 mol/L氯化鉀外參比補充液
稱取氯化鉀(6.5)22.35g溶于水，移入100 mL容量瓶中，用水定容，貯于塑料瓶。
7 分析步驟
7.1 儀器校準
7.1.1 開機，儀器顯示斜率和E0值，預熱穩定20～30 min；
7.1.2 清洗電極，將電極插入pH6.87的標準緩沖溶液中，按照儀器說明書進行溫度校準；
7.1.3 用二點標定法校準儀器：將電極插入pH 6.87的標準緩沖溶液中，調節儀器，使儀器標示值與標準溶液的pH值一致。移出電極，用水沖洗，再用pH 4.01或9.18的標準緩沖溶液沖洗一次，插入pH 4.01或9.18的標準緩沖溶液中(用pH試紙粗測樣品pH值確定使用哪個標準緩沖溶液)，檢查儀器讀數，兩標準溶液pH值之間允許絕對差值0.1 pH單位。如超過規定允許差，則要檢查儀器電極或標準緩沖溶液是否有問題。當儀器校準無誤后，方可用于樣品測定。
7.2 腐植酸樣品pH值的測定
7.2.1 稱取通過80目的分析試樣10 g(精確至0.01 g)于100 mL高型燒懷中，加水50 mL(固液比為1∶5)，用攪拌器攪拌10 min，使腐植酸樣品充分分散，放置30 min后進行測定。
7.2.2 將分離或復合電極插入試樣懸液中，輕輕轉動燒懷以除去電極的水膜，促使快速平衡，靜置片刻，按下讀數開關，待讀數穩定時記下pH值。放開讀數開關，取出電極，以水洗凈，用待測液沖洗一次即可進行第二個樣品的測定。
8 分析結果的表述
用pH計測定pH時，可直接讀取pH，不需計算。
9 精密度
重復試驗結果允許絕對相差：腐植酸原料≤0.1 pH單位，腐植酸產品≤0.2 pH單位。
10 注意事項
10.1 分離或復合電極在使用前必須用已知pH值的標準緩沖溶液進行定位校準。
10.2 pH讀數時搖動燒杯會使讀數偏低，要在搖動后稍加靜止再讀數。
10.3 操作過程中避免酸堿蒸汽侵入。
10.4 標準溶液在室溫下一般可保存1～2月，在4 ℃冰箱中可延長保存期限。用過的標準溶液不要倒回原液中混存，發現渾濁、沉淀，就不能夠再使用。
10.5 溫度影響電極電位和水的電離平衡。測定時，要用溫度補償器調節至與標準緩沖液、待測試液溫度保持一致。標準溶液pH隨溫度稍有變化，校準儀器時可參照表1。
表1 pH緩沖溶液在不同溫度下的變化
10.6 在連續測量pH>7.5以上的樣品后，建議將玻璃電極在0.1 mol／L鹽酸溶液中浸泡一下，防止電極由堿引起的響應遲鈍。
10.7 測量結束，及時將電極保護帽套上，電極套內應放少量外參比補充液，以保持電極球泡的潤濕。
10.8 電極應避免長期浸泡在蒸餾水、蛋白質溶液和酸性氟化物溶液中。
