D.1 方法原理
本方法為GB 18877-2009 有機-無機復混肥料和GB 15063-2009 復混肥料(復合肥料)中氯離子測定方法的補充，適宜于有顏色的腐植酸肥料中微量氯離子含量的測定。
以氯離子選擇性電極為指示電極，雙液接甘汞電極為參比電極，插入試液中組成工作電池。當氯離子濃度在10-5～10-1 mol/L范圍內，在一定的條件下，電池電位與氯離子活度的對數成線性關系，見下式。
在測定中，只要固定離子強度，則γ±可視為定值。只要測出不同cCl-值時的電位E，做E—lncCl-圖(工作曲線)，就可從圖中求出待測溶液氯離子的濃度cCl-。
D.2 試驗儀器
pH 211型高精度實驗室酸堿度離子測定儀；磁力加熱攪拌器(型號78-1A)；217型飽和甘汞電極(雙液甘汞電極)；鹽橋；PCl-1型氯離子選擇性電極；全自動電光分析天平。
D.3 試劑與藥品
本方法所用水均為高純水。
尿素，硫酸鉀，硝酸鉀，磷酸二氫鉀，EDTA二鈉鹽，氯化鉀等試劑均為分析純。
腐植酸鉀水溶性腐植酸含量為70%，K2O含量為10％。
參比電極的內參比液為飽和氯化鉀，鹽橋中內參比液為飽和硝酸鉀。
D.4 測定步驟
D.4.1 總離子強度調節劑的配制
1%腐植酸鉀，4%尿素，1%磷酸二氫鉀，1% EDTA二鈉鹽，1%硝酸鉀，1%硫酸鉀。
D.4.2 電極的處理
氯離子選擇性電極使用前在0.001 mol/L 氯化鉀的溶液中浸泡活化1h；用高純水反復清洗至空白電位值達260 mV以上才可使用。
飽和甘汞電極做參比電極，因為電極內的Cl-通過陶瓷芯等多孔物質向試液中擴散而干擾分析測定，所以在外面連接可卸的非氯化鉀鹽橋套管，內盛適當的液體(0.1 mol/L硝酸鉀溶液)，構成雙鹽橋飽和甘汞電極。雙鹽橋甘汞電極在使用前拔去加在氯化鉀溶液小孔處的橡皮塞，以保持足夠的液壓差，并檢查氯化鉀是否足夠。0.1 mol/L硝酸鉀溶液(占據外鹽橋管2/3體積)作為外鹽橋不可長期使用，每次實驗后重新加入0.1mol/L的硝酸鉀溶液。
D.4.3 酸度計的標定
先選中性6.86的緩沖溶液，再根據測定溶液的酸堿性選擇正確的緩沖溶液，酸性4.00，堿性9.18。 打開酸度計先進行溫度設置，然后按“標定”按鈕，通過上下鍵調節至緩沖液的pH值，再按“確定”按鈕，此為一點標定；用高純水洗干凈玻璃電極，濾紙擦干，插入酸性或堿性緩沖溶液，再次重復一點標定過程，形成二次標定。
D.4.4 以高純水配置的1%總離子強度調節劑為基準的線性范圍
采用逐級稀釋法分別配制1.0，7.5′10-1，5.0′10-1，2.5′10-1，1.0′10-1，7.5′10-2，5.0′10-2，2.5′10-2，1.0′10-2，7.5′10-3，5.0′10-3，2.5′10-3，1.0′10-3，7.5′10-4，5.0′10-4，2.5′10-4，1.0′10-4 mol/L的氯化鉀溶液，加入1 mL 1%的總離子強度調節劑，用高純水定容至100 mL容量瓶中，進行測量。空白值為不加氯化鉀，其他按照上述步驟配制的溶液。
以-lgc為橫坐標，以電池電位為縱坐標。確定工作曲線。
D.4.5 樣品的測定
稱取0.2 g樣品(準確至0.0002 g)，用高純水溶解，加入1 mL 1%的總離子強度調節劑，用高純水定容至100 mL容量瓶中，測定其電極電位。根據工作曲線，確定氯離子含量。
