腐植酸有機肥料(征求意見稿)
1 范圍
本文件規定了腐植酸有機肥料的技術要求、試驗方法、檢驗規則、標識、包裝、運輸和貯存。
本文件適用于以風化煤、褐煤、泥炭或者潔凈的有機生物質資源為原料，并經化學活化或發酵腐熟后制成的有機肥料。
2 規范性引用文件
下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。
GB/T 601 化學試劑 滴定分析（容量分析）用標準溶液制備
GB/T 6679 固體化工產品采樣通則
GB/T 6682 分析實驗室用水規格和試驗方法
GB/T 8170 數值修約規則與極限數值的表示和判定
GB/T 8576 復混肥料中游離水含量測定 真空烘箱法
GB 18382 肥料標識 內容和要求
GB 18877 有機-無機復混肥料
HG/T 2843 化肥產品化學分析常用標準滴定溶液、標準溶液、試劑溶液和指示劑溶液
NY 525-2012有機肥料
NY 884-2012 生物有機肥
NY/T 1971-2010 水溶肥料 腐植酸含量的測定
GB/T 19524.1-2004 肥料中糞大腸菌群的測定
GB/T 19524.2-2004 肥料中蛔蟲卵死亡率的測定
3 術語和定義
下列術語和定義適用于本文件。
3.1 有機肥料 organic fertilizer
主要來源于植物和(或)動物，施于土壤以培肥地力和提供植物營養為其主要功能的含碳物料。
3.2 腐植酸 humic acid
腐植酸是動植物殘體，主要是植物殘體，經過微生物分解和合成，以及地球物理、化學的一系列相互作用過程形成的一類富含羧基、酚羥基、甲氧基等多種活性官能團的非均一脂肪-芳香族無定形有機高分子混合物，從風化煤、褐煤、泥炭中活化、分離提取，也可以通過微生物發酵、化學反應或其他無害化處理等手段，從潔凈的生物質資源中轉化而來。
3.3 腐植酸有機肥料 humic acid organic fertilizer
以腐植酸為主要有機成分的有機肥料。
3.4 水溶性腐植酸 water-soluble humic acid
指經化學活化或發酵腐熟后的腐植酸產品中可溶于水中且能被酸沉淀得到的那部分物質。
3.5 總腐植酸total humic acid
腐植酸產品中用焦磷酸鈉堿液提取并被酸沉淀得到的那部分物質。
3.6 鮮樣 fresh sample
現場采集的腐植酸有機肥料樣品。
4 要求
4.1 外觀顏色為黑褐色，粒狀或粉狀，均勻，無惡臭，無機械雜質。
4.2 腐植酸有機肥料的技術指標應符合表1的要求。
表1
4.3 有機肥料中重金屬的限量指標應符合NY 884-2012的要求。
4.4 蛔蟲卵死亡率和糞大腸菌群數指標應符合NY 884-2012的要求。
5 試驗方法
本文件中所用水應符合GB/T 6682中三級水的規定。所列試劑，除注明外，均指分析純試劑。試驗中所需標準溶液，按HG/T 2843規定制備。
5.1 外觀
目視、鼻嗅測定。
5.2 有機質含量測定(重鉻酸鉀容量法)
5.2.1 方法原理
用定量的重鉻酸鉀-硫酸溶液，在加熱條件下，使有機肥料中的有機碳氧化，多余的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵標準溶液滴定，同時以二氧化硅為添加物作空白試驗。根據氧化前后氧化劑消耗量，計算有機碳含量，乘以系數1.724，為有機質含量。
5.2.2 儀器、設備
實驗室常用儀器設備。
5.2.3 試劑及制備
5.2.3.1 二氧化硅：粉末狀。
5.2.3.2 硫酸(ρ1.84)。
5.2.3.3 重鉻酸鉀(K2Cr2O7)標準溶液：c[(1/6 K2Cr2O7)]=0.1 mol/L。
稱取經過130 ℃烘3~4 h的重鉻酸鉀(基準試劑)4.9031 g，先用少量水溶解，然后轉移入1 L容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻備用。
5.2.3.4 重鉻酸鉀溶液：c[(1/6 K2Cr2O7)]=0.8 mol/L。
稱取重鉻酸鉀(分析純)80.0 g，先用少量水溶解，然后轉移入1 L容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻備用。
5.2.3.5 硫酸亞鐵(FeSO4)標準溶液：c(FeSO4)=0.2 mol/L。
稱取(FeSO4·7H2O)(分析純)55.6 g，溶于900 mL水中，加硫酸(5.2.3.2)20 mL溶解，稀釋定容至1 L，搖勻備用(必要時過濾)。此溶液的準確濃度以0.1 mol/L重鉻酸鉀標準溶液(5.2.3.3)標定，現用現標定。
c(FeSO4)=0.2 mol/L標準溶液的標定：吸取重鉻酸鉀標準溶液(5.2.3.3)20.00 mL加入150 mL三角瓶中，加硫酸(5.2.3.2)3~5 mL和2~3滴鄰啡啰啉指示劑(5.2.3.6)，用硫酸亞鐵標準溶液(5.2.3.5)滴定。根據硫酸亞鐵標準溶液滴定時的消耗量按式(1)計算其準確濃度c2：
式中：
c1——重鉻酸鉀標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V1——吸取重鉻酸鉀標準溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V2——滴定時消耗硫酸亞鐵標準溶液的體積，單位為毫升(mL)。
5.2.3.6 鄰啡啰啉指示劑
稱取硫酸亞鐵(分析純)0.695 g和鄰啡啰啉(分析純)1.485 g溶于100 mL水,搖勻備用。此指示劑易變質，應密閉保存于棕色瓶中。
5.2.4 測定步驟
稱取過Φ0.5 mm篩的風干試樣0.2~0.5 g(精確至0.0001g），置于500 mL的三角瓶中，準確加入0.8 mol/L重鉻酸鉀溶液(5.2.3.4)50.0 mL，再加入50.0 mL濃硫酸(5.2.3.2)，加一彎頸小漏斗，置于沸水中，待水沸騰后保持30 min。取出冷卻至室溫，用水沖洗小漏斗，洗液承接于三角瓶中。取下三角瓶，將反應物無損轉入250 mL容量瓶中，冷卻至室溫，定容，吸取50.0 mL溶液于250 mL三角瓶內，加水約至100 mL左右，加2~3滴鄰啡啰啉指示劑(5.2.3.6)，用0.2 mol/L硫酸亞鐵標準溶液(5.2.3.5)滴定近終點時，溶液由綠色變成暗綠色，再逐滴加入硫酸亞鐵標準溶液直至生成磚紅色為止。同時稱取0.2 g(精確至0.001g)二氧化硅(5.2.3.1)代替試樣，按照相同分析步驟，使用同樣的試劑，進行空白試驗。
如果滴定試樣所用硫酸亞鐵標準溶液的用量不到空白試驗所用硫酸亞鐵標準溶液用量的三分之一時，則應減少稱樣量，重新測定。
5.2.5 分析結果的表述
有機質含量ω以肥料的質量分數(%)表示，按式(2)計算：
式中：
c——硫酸亞鐵標準溶液的摩爾濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V0——空白試驗時，消耗硫酸亞鐵標準溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V——樣品測定時，消耗硫酸亞鐵標準溶液的體積，單位為毫升(mL)；
0.003——四分之一碳原子的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)；
1.724——由有機碳換算為有機質的系數；
m——風干樣質量，單位為克(g)；
X0——風干樣含水量(%)；
D——分取倍數，定容體積/分取體積，250/50。
5.2.6 允許差
5.2.6.1 取平行分析結果的算術平均值為測定結果。
5.2.6.2 平行測定結果的絕對差值應符合表2的要求。
表2
不同實驗室測定結果的絕對差值應符合表3的要求。
表3
5.3 水溶性腐植酸含量測定
按NY/T 1971-2010中規定執行，只是在計算公式(2)中不乘系數1.43。
5.4 總腐植酸含量測定
按NY/T 1971-2010中規定執行，只是將抽提劑由水改為焦磷酸鈉堿溶液，同時在計算公式(2)中不乘系數1.43。
5.5 總氮含量測定
按NY 525-2012中5.3規定執行。
5.6 磷含量測定
按NY 525-2012中5.4規定執行。
5.7 鉀含量測定
按NY 525-2012中5.5規定執行。
5.8 水分含量測定(真空烘箱法)
按GB/T 8576規定執行，分別測定鮮樣含量、風干樣含水量(X0)。
5.9 酸堿度測定(pH計法)
按NY 525-2012中5.7規定執行。
5.10 重金屬含量(砷、汞、鉛、鎘、鉻)測定
按NY 884-2012規定執行。
5.11 蛔蟲卵死亡率測定
按GB/T 19524.2-2004規定執行。
5.12 糞大腸菌群數測定
按GB/T 19524.1-2004規定執行。
6 檢驗規則
6.1 本文件中質量指標合格判斷，采用GB/T 8170的規定執行。
6.2 腐植酸有機肥料應由生產企業質量監督部門進行檢驗，生產企業應保證所有出廠的腐植酸有機肥料均符合4.2的要求。每批出廠的產品應附有質量證明書，其內容包括：企業名稱、產品名稱、批號、產品凈含量、有機質含量、水溶腐植酸含量、總腐植酸含量、總養分含量、生產日期和本文件編號。
6.3 重金屬含量為型式檢驗項目，有下列情況時應檢驗：
a)正式生產時，原料、工藝發生變化；
b)正式生產時，定期或積累到一定量后，應周期性進行一次檢驗；
c)國家質量監督機構提出型式檢驗的要求時。
6.4 如果檢驗結果中有一項指標不符合本標準要求時，應重新自二倍量的包裝袋中選取腐植酸有機肥料樣品進行復檢；重新檢驗結果中有一項指標不符合本標準要求時，則整批肥料判為不合格。
6.5 采樣
6.5.1 抽樣方法
腐植酸有機肥料產品抽樣方法見表4。
表4
總袋數超過512袋時，取樣袋數按式(3)計算：
式中：
N——每批取樣總袋數。
將抽出的樣品袋平放，每袋從最長對角線插入取樣器到3/4處，取出不少于100 g樣品，每批抽取樣品總量不少于2 kg。
6.5.2 散裝產品
散裝產品取樣時，按GB/T 6679規定執行。
6.5.3 樣品縮分
將選取的樣品迅速混勻，用四分法將樣品縮分至約1000 g，分裝于三個干凈的廣口瓶中，密封、貼上標簽，注明生產企業名稱、產品名稱、批號、取樣日期、取樣人姓名。其中，一瓶用于鮮樣水分測定，一瓶風干用于產品分析，一瓶保存至少2個月，以備查用。
6.6 試樣制備：將6.5.3中一瓶風干后的縮分樣品，經多次縮分后取出約100 g樣品，迅速研磨至全部通過Φ0.5 mm篩，混勻，收集于干燥瓶中，作成分分析用。
6.7 當供需雙方對產品質量發生異議需仲裁時，按《產品質量仲裁檢驗和產品質量鑒定管理辦法》有關規定執行。
7 包裝、標識、運輸和貯存
7.1 腐植酸有機肥料用覆膜編織袋或塑料編織袋襯聚乙烯內袋包裝。每袋凈含量(50±0.5)kg、(40±0.4) kg、(25±0.25) kg、(10±0.1) kg，平均每袋凈含量不得低于50.0 kg、40.0 kg、25.0 kg、10.0 kg。
7.2 腐植酸有機肥料包裝袋上應注明：產品名稱、商標、有機質含量、水溶性腐植酸含量、總腐植酸含量、總養分含量、凈含量、標準號、登記證號、企業名稱、廠址。其余按GB 18382的規定執行。
7.3 腐植酸有機肥料應貯存于陰涼、干燥、通風處，在運輸過程中應防潮、防曬、防破裂。
